一、什么是阻燃劑
阻燃劑是一種用于改善可燃、易燃材料燃燒性能的特殊助劑,它可以使材料具有難燃性、自熄性、和消煙性,并可有效提高材料的安全使用性能。
阻燃劑一般可分為有機(jī)阻燃劑和無機(jī)阻燃劑兩類。有機(jī)阻燃劑阻燃效果突出,適用范圍廣,一直受到廣泛的應(yīng)用。但它的缺點(diǎn)同樣突出,具有腐蝕性,燃燒時產(chǎn)生煙霧,同時伴有毒氣產(chǎn)生。
而無機(jī)阻燃劑具有熱穩(wěn)定性相對較好,不產(chǎn)生腐蝕性氣體及毒氣,對環(huán)境的影響較小。相比于有機(jī)阻燃劑,無機(jī)阻燃劑更加符合環(huán)保和消防安全的要求,無機(jī)阻燃劑也是近年來大家研究的重點(diǎn),市場潛力巨大。
無機(jī)阻燃劑有氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鎂、三氧化二銻、四硼酸鈉等,其中氫氧化鋁是應(yīng)用最為廣泛的無機(jī)阻燃劑,它具有阻燃、消煙、填充的功能,尤其是經(jīng)過表面改性的超細(xì)氫氧化鋁,還可以提高材料的力學(xué)性能。
表1:幾種阻燃劑阻燃效果比較
二、氫氧化鋁阻燃劑的優(yōu)勢
雖說有機(jī)阻燃劑中的溴系阻燃劑具有阻燃效率高、添加量少、適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn),但為了順應(yīng)阻燃劑市場高阻燃、低煙霧、無害化的發(fā)展趨勢,無機(jī)阻燃劑的開發(fā)和利用逐漸得到了更多的助力的支持。
超細(xì)氫氧化鋁常溫下物理和化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,燃燒時不會產(chǎn)生二次污染,白度高,具有優(yōu)良的色度指標(biāo)。且納米氫氧化鋁不僅可提高阻燃聚合物的有限氧指數(shù),增加阻燃性能,且有助于改善聚合物制品的表面光潔度和力學(xué)、電學(xué)性能,增強(qiáng)其抗漏電、耐電弧和耐磨損能力。另外,氫氧化鋁與其它阻燃劑的復(fù)合使用效果十分理想,是一種具有廣闊前景的無機(jī)阻燃劑。
三、氫氧化鋁的阻燃機(jī)理
氫氧化鋁的阻燃機(jī)理相對來說較為復(fù)雜,由以下幾種機(jī)理相互協(xié)同組成:
1)反應(yīng)吸熱
上面我們講到,氫氧化鋁受熱反應(yīng)生成氧化鋁和水,這個反應(yīng)是一個吸熱反應(yīng),反應(yīng)式為:
在此過程中,不但吸收了熱量延緩了聚合物的燃燒,同時反應(yīng)放出的水蒸氣還沖淡了可燃?xì)怏w和氧氣,還會參加冷凝相的反應(yīng)。
2)稀釋作用
除了1)中所提到的水蒸氣能沖淡可燃性氣體和氧氣外,由于氫氧化鋁還起到了填充作用,導(dǎo)致單位體積內(nèi)的聚合物減少,而填充的氫氧化鋁起到了稀釋作用。
3)覆蓋作用
反應(yīng)生成的氧化鋁和其它碳化物一起形成了一個阻燃屏障,抑制了火焰的蔓延。
4)碳化作用
阻燃劑在燃燒條件下產(chǎn)生強(qiáng)烈脫水性物質(zhì),使塑料碳化而不易產(chǎn)生可燃性揮發(fā)物,從而阻止火焰蔓延。
三、不同行業(yè)對氫氧化鋁的要求
優(yōu)異的性能,使得氫氧化鋁在多個行業(yè)領(lǐng)域都有所表現(xiàn)。但當(dāng)其在不同行業(yè)使用時,對質(zhì)量也時有不同的要求。
1、EVA發(fā)泡材料
EVA發(fā)泡材料是指以EVA和低密度聚乙烯為原料,并加入其它助劑后經(jīng)模壓發(fā)泡或注塑發(fā)泡所制成的發(fā)泡類絕熱材料。由于對環(huán)境比較良好,因此大量被用于室內(nèi)以及公共場所,所以對阻燃性能有很高的要求。
EVA發(fā)泡材料的阻燃體系一般采用單一的氫氧化鋁,添加量達(dá)到60%左右。由于添加量大,所以對它穩(wěn)定性要求苛刻,PH要求穩(wěn)定,產(chǎn)品不能有一絲雜質(zhì),這使得氫氧化鋁的生產(chǎn)過程要求十分嚴(yán)格,價格也高出其他納米級產(chǎn)品。
2、硅橡膠制品
硅膠專用氫氧化鋁阻燃劑需要加入多種硅烷表面處理,篩除粗顆粒,去除雜質(zhì),使粉體盡可能與硅橡膠結(jié)合良好,不對機(jī)械性能造成影響,同時起到阻燃和填充的雙重功效。另外氫氧化鋁可單獨(dú)使用也可與氮磷系阻燃劑配合使用,具體比例需按配方添加。
3、油墨涂料
油墨和涂料都是重要的印刷材料,前者主要用在印刷行業(yè),后者同時具備保護(hù)及裝飾的作用。兩者沒有明顯的界限,對氫氧化鋁阻燃劑的要求基本一致,即需要具備吸油率低,無雜質(zhì),白度高,不沉淀等特性。
4、TPU
TPU中文名稱為熱塑性聚氨酯彈性體,其具有卓越的高張力、高拉力、強(qiáng)韌和耐老化的特性,是一種成熟的環(huán)保材料。添加在TPU/TPE材料里的氫氧化鋁,首先要求其粒徑要在2.0微米以下,粒度分布均勻,可以更好的和其他材料融合,提升物質(zhì)的耐磨耐撕裂。
其次,要對氫氧化鋁做表面活化處理,使得氫氧化鋁能夠和其他物質(zhì)產(chǎn)生良好的鏈接,同時,也增強(qiáng)氫氧化鋁的加工流動性,是氫氧化鋁能夠更加均勻地分布到材料中,產(chǎn)生良好的阻燃效果。
四、氫氧化鋁的制備方法
超細(xì)氫氧化鋁的制備方法有物理法和化學(xué)法。物理法通常指機(jī)械法;化學(xué)法則包含有種分法、溶膠-凝膠法、沉淀法、水熱合成法、碳分法、超重力法等。
(1)機(jī)械法
機(jī)械法是通過攪拌磨和氣流磨等設(shè)備將經(jīng)洗滌、干燥處理的非工業(yè)級氫氧化鋁粉碎研磨成粒度較細(xì)的ATH粉末。該方法生產(chǎn)的ATH粉體形狀不規(guī)則,粒度粗,分布廣,一般在5~15μm范圍內(nèi),產(chǎn)品性能較差。將此方法生產(chǎn)的氫氧化鋁用于電線、電纜的生產(chǎn)中,其加工性能、延展性和阻燃性能遠(yuǎn)不及化學(xué)法生產(chǎn)的氫氧化鋁。機(jī)械法雖制備過程簡單、實(shí)驗成本較低但產(chǎn)品雜質(zhì)含量較高且粒度分布不均勻,因此無法廣泛應(yīng)用。
(2)種分法
常用的種分法其核心是在制備好的鋁酸鈉溶液中加入超細(xì)ATH晶種,從而制備更純更細(xì)的ATH粉體。其中,晶種的品質(zhì)是影響ATH粉體粒度的重要因素。
(3)溶膠-凝膠法
此方法主要是通過在一定水浴溫度、攪拌速率及pH值的條件下水解鋁的化合物進(jìn)而生成氫氧化鋁膠體,然后在一定條件下轉(zhuǎn)變成凝膠,最后經(jīng)干燥研磨制得粒徑較小的氫氧化鋁粉體。
(4)沉淀法
沉淀法的方式有直接和均勻沉淀兩類。直接沉淀是指在鋁酸鹽溶液中加入沉淀劑,在一定條件下制得高純超細(xì)氫氧化鋁。沉淀過程中,沉淀劑與溶液的混合程度是影響最后產(chǎn)品性質(zhì)的關(guān)鍵因素。均勻沉淀法與直接沉淀不同,其沉淀生長速度較緩慢。
(5)水熱合成法
水熱法主要通過對密閉反應(yīng)容器加熱的方式,使原料在有機(jī)溶劑介質(zhì)中高溫高壓反應(yīng)制備ATH的方法。
(6)碳分法
碳分法是將CO2通入鋁酸鈉溶液中,通過控制反應(yīng)條件來制備氫氧化鋁。