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復(fù)合阻燃劑知識

2021-02-18 已有2075人瀏覽 皖燃科技

近幾年來,中國阻燃劑生產(chǎn)量的年平均增長率估計(jì)可達(dá)15%-20%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于全球3%-4%的水平。2010年國內(nèi)塑料制品產(chǎn)量為5830.38萬噸,按阻燃塑料占塑料制品的20%和阻燃劑使用比例10%計(jì)算在加上橡膠、電子產(chǎn)品等,2015年國內(nèi)阻燃劑行業(yè)潛在市場規(guī)模在98萬噸左右。

阻燃劑2.png

目前,國內(nèi)研究和發(fā)展的重點(diǎn)集中在無機(jī)阻燃劑、紅磷微膠囊化、膨脹型阻燃劑等領(lǐng)域。


以樹脂和橡膠為基體的復(fù)合材料含有大量的有機(jī)化合物,具有一定的可燃性。阻燃劑是一類能阻止聚合物材料引燃或抑制火焰?zhèn)鞑宓奶砑觿?。最常用的和最重要的是阻燃劑是磷、溴、氯、銻和鋁的化合物。阻燃劑根據(jù)使用方法可分為添加型和反應(yīng)型兩大類。添加型阻燃劑主要包括磷酸酯、鹵代烴及氧化銻等,它們是在復(fù)合材料加工過程中摻合于復(fù)合材料里面,使用方便,適應(yīng)大但對復(fù)合材料的性能有影響。反應(yīng)型阻燃劑是在聚合物制備過程中作為一種單體原料加入聚合體系,使之通過化學(xué)反應(yīng)復(fù)合到聚合物分子鏈上,因此對復(fù)合材料的性能影響較小,且阻燃性持久。反應(yīng)型阻燃劑主要包括含磷多元醇及鹵代酸酐等。


用于復(fù)合材料的阻燃劑應(yīng)具備以下性能:


①阻燃效率高,能賦予復(fù)合材料良好的自熄性或難燃性;


②具有良好的互容性,能與復(fù)合材料很好的相容且易分散;


③具有適宜的分解溫度,即在復(fù)合材料的加工溫度下不分解,但是在復(fù)合材料受熱分解時(shí)又能急速分解以發(fā)揮阻燃的效果;


④無毒或低毒、無臭、不污染,在阻燃過程中不產(chǎn)生有毒氣體;


⑤與復(fù)合材料并用時(shí),不降低復(fù)合材料的力學(xué)性能、電性能、耐候性及熱變形溫度等;


⑥耐久性好,能長期保留在復(fù)合材料的制品中,發(fā)揮其阻燃作用;


⑦來源廣泛價(jià)格低廉。


(1)溴系阻燃劑 含溴阻燃劑包括脂肪族、脂環(huán)族、芳香族及芳香-脂肪族的含溴化合物,這類阻燃劑阻燃效率高,其阻燃效果是氯阻燃劑的兩倍,相對用量少,對復(fù)合材料的力學(xué)性能幾乎沒有影響,并能顯著降低燃?xì)庵宣u化氫的含量,而且該類阻燃劑與基體樹脂互容性好,即使再苛刻的條件下也無噴出現(xiàn)象。


(2)氯系阻燃劑 氯系阻燃劑由于其便宜,目前仍是大量使用的阻燃劑。氯含量最高的氯化石蠟是工業(yè)上重要的阻燃劑,由于熱穩(wěn)定性差,僅適用于加工溫度低于200℃的復(fù)合材料,氯化脂環(huán)烴和四氯鄰苯二甲酸酐熱穩(wěn)定性較高,常用作不飽和樹脂的阻燃劑。


(3)磷系阻燃劑、有機(jī)磷化物是添加型阻燃劑 該類阻燃劑燃燒時(shí)生成的偏磷酸可形成穩(wěn)定的多聚體,覆蓋于復(fù)合材料表面隔絕氧和可燃物,起到阻燃作用,其阻燃效果優(yōu)于溴化物,要達(dá)到同樣的阻燃效果,溴化物用量為磷化物的4~7倍。該類阻燃劑主要有磷(膦)酸酯和含鹵磷酸酯及鹵化磷等,廣泛地用于環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、ABS等。


(4)無機(jī)阻燃劑 無機(jī)阻燃劑是根據(jù)其化學(xué)結(jié)構(gòu)習(xí)慣分出的一類阻燃劑,包括氧化銻、氫氧化鋁、氫氧化鎂硼酸鋅等。


阻燃劑分類


1、三氧化二銻:高純≥99.8%、超細(xì)0.4-1.1um、白度98以上(添加型阻燃協(xié)效劑)


2、三(2,3-二溴丙基)異三聚氰酸酯:TBC 、總溴量:≥64.5%、熔點(diǎn)范圍:100~110℃(添加型無毒阻燃劑)


3、三聚氰胺氰尿酸鹽:MCA 、含量:≥99 %、分解溫度:440~450℃(反應(yīng)型無毒阻燃劑)


4、三溴苯酚:TBP、含量:≥ 98.5 % 、熔點(diǎn):≥ 92 ℃(反應(yīng)型阻燃劑)


5、三聚磷酸鋁:ATP、APW、APZ 、用于生產(chǎn)膨脹型防火涂料、重防腐涂料(添加型無毒阻燃劑)


6、四溴雙酚A:TBBA 、溴含量:≥ 58.5 %、熔點(diǎn):180 ℃(添加、反應(yīng)型阻燃劑)


7、四溴苯酐:TBPA (添加型阻燃劑)


8、五溴甲苯:PBT(FR-5)、總溴量:>80%、熔 點(diǎn):275~284℃(添加型阻燃劑)


9、五溴聯(lián)苯醚:PBDPO、溴含量:62-70(添加型阻燃劑)


10、六溴環(huán)十二烷:HBCD (CD-75P)、總溴量:>73.5%、熔點(diǎn):185~195℃ (添加型阻燃劑)


11、八溴醚:【四溴雙酚A雙(2,3-二溴丙基醚)】溴含量:≥67%、熔點(diǎn):≥105 ℃(添加型阻燃劑)


12、十溴聯(lián)苯醚:DBDPO 、含溴量:82-83%、熔點(diǎn):300-310℃、美國大湖:DE-83R、國產(chǎn):優(yōu)級、一級品(添加型阻燃劑)


13、磷酸三甲苯酯:TCP、(添加型阻燃劑)


14、磷酸三(2-氯丙基)酯:TCPP (添加型阻燃劑)


15、磷酸三(2.3-二氯丙基)酯:TDCP (添加型阻燃劑)


16、磷酸三(β-氯乙基)酯:TCEP (添加型阻燃劑)


17、亞磷酸三苯酯:TPP (添加型阻燃劑)


18、甲基膦酸二甲酯:DMMP (添加型無毒阻燃劑)


19、復(fù)合磷系阻燃劑:FR-P、分解溫度:250-280℃(添加型無毒阻燃劑)


20、鹵代雙磷酸酯化合物:FR-505 、分解溫度:>200℃(軟質(zhì)聚醚塊泡、模塑泡沫阻燃劑)


21、混合反應(yīng)型阻燃劑:FR-780 (反應(yīng)型海綿阻燃劑)


22、鋅酸亞錫:T-9 (聚胺酯發(fā)泡用催化劑等)


23、聚磷酸銨:APP 、P2O5 含量:72-73%、N含量:14-15%、分解溫度:>270℃、五種不同聚合度規(guī)格(添加型無毒阻燃劑)


24、水溶性結(jié)晶型阻燃劑:PN (添加型無毒阻燃劑)


25、高效復(fù)合阻燃劑:FR-A 、含量:≥99 %、分解溫度:440~450℃(添加型無毒阻燃劑)


26、氫氧化鋁:普通、活性 、含量:≥ 99%(添加型無毒阻燃劑)


27、氫氧化鎂:化學(xué)、礦法、普通、活性、 含量:≥ ≥ 63-98.5%(添加型無毒阻燃劑)


28、氯化石蠟:52~70# (添加型無毒阻燃劑)


29、氯化聚乙烯:CPE (添加型無毒阻燃劑)


30、硼酸鋅3.5水:鋅含量:37.0―40.0%、硼含量:45.0―48.0%(添加型無毒阻燃協(xié)效劑)


31、空心微珠、空心陶珠、漂珠:阻燃產(chǎn)品填充改性劑(各種規(guī)格粒度)


32、棉、麻紡織品專用阻燃劑:FRCP-1 (永久型)


33、棉、麻紡織品專用阻燃劑:SFR-CP (永久型)


34、滌綸、尼龍紡織品專用阻燃劑:FRC-1 (永久型)


35、滌綸、尼龍、棉、麻紡織品通用型阻燃劑:SFR-120(耐洗型)


36、滌綸、尼龍、棉、麻紡織品通用型阻燃劑:SFR-1(經(jīng)濟(jì)型)


37、紡織品、織物阻燃膠:兩種不同規(guī)格、直接使用


38、木材、紙制品專用阻燃劑:(水溶型無毒阻燃劑)


39、防火包、防火堵料:(有機(jī)、無機(jī))


40、各種防火涂料:(鋼、木結(jié)構(gòu))


41、阻燃型高效機(jī)電、電器清洗劑:FRC--120(環(huán)保型帶電清洗劑)


42、其它多種專用阻燃劑系列產(chǎn)品


材料與可采用的阻燃劑


1、聚烯烴PP/PE:氫氧化鎂,氫氧化鋁,TDCPP,聚磷酸銨,八溴醚,磷酸三苯酯,溴環(huán)十二烷,MPP,硼酸鋅:十溴二苯乙烷,包覆紅 磷,TBC


2、聚氨酯PU:TCEP,TCPP,TDCPP,DMMP,磷酸三苯酯,MPP,F(xiàn)B


3、不飽和樹脂UPR:TCPP,TDCPP,DMMP,HBCD,TBC


4、尼龍PA6/PA66:MCA,MPP,F(xiàn)B,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,包覆紅磷


5、聚酯PBT/PET:TDCPP,磷酸三苯酯,MPP,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,包 覆紅磷


6、聚苯乙烯PS:TCPP,TDCPP,HBCD,MCA,TBC,MPP,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,硼酸鋅


7、環(huán)氧樹脂EP:TCPP,TDCPP,IPPP,十溴二苯醚,DMMP,磷酸三苯酯,十溴二苯乙烷 聚(丙烯睛/丁二烯/苯乙烯) 八溴醚,磷酸三苯酯,十溴二苯乙烷,ABS,十溴二苯醚,T BC


8、聚碳酸酯PC:磷酸三苯酯,HBCD,MCA


9、聚氯乙烯PVC:TCEP,TCPP,TDCPP,IPPP,MCA,八溴醚,磷酸三苯酯酚醛樹脂PF TCEP,TCPP,TDCPP,磷酸三苯酯,硼酸鋅


10、紙張Paper:磷氮系液體阻燃劑FR2003


11、紡織品Textile:磷氮系液體阻燃劑FR2003(耐久)


12、聚甲醛POM:MCA


13、防火涂料Paint:TCPP,MCA,聚磷酸銨,硼酸鋅,MPP


阻燃插層技術(shù)




1、季鏻鹽插層技術(shù)及其在抗菌、阻燃和環(huán)保材料方面的改性


先利用甲胺將磷酸鋯層間距撐開,制得甲胺-磷酸鋯前軀體,然后將季鏻鹽加入,制得插層材料。該材料具有抗菌和阻燃效果,性能穩(wěn)定、長效,可用于塑料、橡膠、纖維、涂料、紙張中起抗菌和阻燃作用,也可以直接用于河道和飲用水中除去有害藻類。


2、ZrP用于聚合物材料中的阻燃改性方法(適用于PP,PE,PS等等)


(1)N,N-二甲基乙酰胺(DMA)改性


將2.91gα-ZrP分散在適量的90ml無水乙醇中,加入10ml乙醇溶解的5.94gDMA,回流攪拌10h,冷卻以后抽濾,用無水乙醇充分洗滌濾餅,70℃干燥24h,得到有機(jī)改性的Oα-ZrP。


(2)十六烷基三甲基溴化銨插層改性


方法A:稱取一定量的ZrP樣品于水溶液中,比例為100ml/g,控制乙胺與ZrP的摩爾比為n(乙胺):n(ZrP)=1:2.5,在室溫下將0.2M的乙胺水溶液滴加到已分散的ZrP懸浮水溶液中,攪拌形成均勻透明的膠體溶液,獲得乙胺預(yù)撐的ZrP。再將一定量的C16溶液滴加到上述ZrP的乙胺溶液中,通過攪拌使C16分子嵌入ZrP層間,最后用熱水充分洗滌除去殘余的表面活性劑,離心分離,直到離心液中沒有溴離子檢出(用0.1M的AgNO3檢驗(yàn)),于60℃下干燥,即得C16/α-ZrP插層化合物(記為OZrP)。


方法B:取一定量的ZrP均勻分散于蒸餾水中,緩慢滴加0.2mol/L甲胺水溶液攪拌半小時(shí)到一小時(shí),使其形成均勻透明的膠體溶液。液固比=100ml/g,摩爾比為n(胺):n(ZrP)=2.5:1,加入,得到甲胺預(yù)撐的ZrP,再滴加0.2M的C16水溶液,攪拌一小時(shí),使C16分子嵌入ZrP層間,最后用熱水充分洗滌除去殘余的表面活性劑,離心分離,直到離心液中沒有溴離子檢出(用0.1M的AgNO3檢驗(yàn)),于60℃下干燥,即得C16/α-ZrP插層化合物(記為OZrP)。